化学中什么是溶剂化作用 常见溶剂效应的表征

1．溶剂效应（solvent effect）亦称“溶剂化作用”。指液相反应中，溶剂的物理和化学性质影响反应平衡和反应速度的效应。溶剂化本质主要是静电作用。对中性溶质分子而言，共价键的异裂将引起电荷的分离，故增加溶剂的极性，对溶质影响较大，能降低过渡态的能量，结果使反应的活化能减低，反应速度大幅度加快。

2．溶剂效应是一种对色谱行为的不利影响，影响程度不同，色谱行为的表征也各有不同；较轻的影响可能没有明显的色谱行为的异常如无法观察到的峰轻度展宽等，次一级的可能表现为峰明显展宽、低柱效，较为严重表现有特定组分峰保留时间不稳定、峰型异常、响应值不稳定等。峰型异常是最直观也是最常见的溶剂效应的表现形式，如峰分叉、拖尾、前沿等。保留时间不稳定与响应值不稳定也是较为常见的表现形式，可能也会伴随峰型异常的情况；较为难以觉察到的溶剂效应是峰型正常只是响应值波动较大的情况，易误判为仪器故障等系统适用性方面的原因，如方法开发期间发现峰对称、但柱效较低且连续进样RSD较大，建议评估溶剂效应的风险。溶剂效应具有一定的规律，如保留时间小的组分峰较易发生，多组分色谱图中出峰较晚的组分峰型较好、减少进样量一般可减轻等，在实践中可根据该规律对色谱行为异常是否为溶剂效应进行初步的判断。